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快科技3月17日消息,据北京大学公众号消息,今日,北京大学药学院焦宁教授课题组在国际学术期刊《自然》上在线发表研究论文,巧妙借助一种尘封130余年的硒蒽试剂,攻克了160余年以来由烯烃合成炔烃的化学难题,打通了分子合成的“高速公路”。
据介绍,烯烃与炔烃,是现代合成化学的重要基石,自19世纪化学家马尔科夫尼科夫首次尝试由烯烃合成炔烃以来,160多年间,化学界持续攻关,却始终未能找到一种温和、实用的替代方案。
研究团队经过系统研究,将目光锁定在一种诞生于19世纪末的含硒杂环分子——硒蒽上。
尽管硒蒽自身无法直接与烯烃发生反应,但经团队发展的级联活化策略,该试剂展现出优异的对烯烃加成“上得去”的活性,并在弱碱条件温和条件下完成“下得来”的过程。
由于其条件温和,这种手段可兼容多种敏感官能团及实现复杂分子修饰,突破了传统方法的局限。
同时,硒蒽只需一步即可大量制备,纯化简单,稳定易储存且可回收循环使用。
通过对反应机制的深入解析,团队以反应中间体为切入点,发展了一系列灵活的转化策略。
例如,可实现烯烃顺式与反式异构体的互相转化,以及从顺反异构体混合物中精准分选出其中一种异构体,这是此前已知方法难以实现的。
本研究首次实现了以丰富多样的商品化与天然来源的烯烃为结构模板,快速制备炔烃,不仅拓宽了炔烃的合成路径,更为释放炔烃结构多样性化学的应用潜力奠定了坚实基础。
它有望优化部分精细化学品的供给结构,降低对复杂合成路径的依赖,为医药、农药、材料等领域提供更丰富、更具经济性的炔烃来源。
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